【March高等有機化學—反應、機理與結構】（原著第7版）

編輯推薦

適讀人群 ：本書適合作為高年級和研究生有機化學教材，低年級基礎有機化學課程的教師用書，以及有機化學工具書。

非常實用的有機化學教材，全面總結有機化學反應和機理，值得每一個研究有機化學的人員參考借鑒！

像辭典一樣的書，分類非常詳細，三級索引、人名索引、反應類型索引等可以指引讀者快速找到想要找的內容。

機理剖析得深入詳盡，參考文獻非常多，差不多每句話都有，非常適合有機化學高年級同學或更高級的科研工作者。

值得每一位有機化學人擁有《March高等有機化學》經典著作。

圖書框架沿襲了之前的整體構架，分兩篇，上篇原理篇，下篇反應篇。內容整體變動不大，個別框架結構有些調整，圖書變動較大的是對文獻的更新，增加了5500餘條2005-2013年的參考文獻，刪除了一些老的文獻和部分反應。

內容簡介

本書是Michael B Smith教授編著的《March’s Advanced Organic Chemistry》第七版的中文譯本，是高等有機化學的經典教材。該書內容全面，條理清晰，通過有機化學日益發展的新方法、新技術系統地講述有機化學的基本理論、並講述如何運用新理論、新方法來解釋有機化學反應中的新現象。書中根據反應類型給出了大量的反應並收集了大量的文獻。本書適合作為高年級和研究生有機化學教材，低年級基礎有機化學課程的教師用書，以及有機化學工具書。

目錄

上篇

第1章定域化學鍵2

1.1共價鍵2

1.2多價態3

1.3雜化4

1.4多重鍵5

1.5光電子能譜6

1.6分子的電子結構7

1.7電負性8

1.8偶極矩9

1.9誘導效應和場效應9

1.10鍵長10

1.11鍵角12

1.12鍵能13

參考文獻14

第2章離域化學鍵18

2.1分子軌道18

2.2含離域鍵化合物的鍵能和鍵長20

2.3含有離域鍵分子的種類20

2.4交叉共軛23

2.5共振規則23

2.6共振效應24

2.7共振的位阻效應和張力影響24

2.8pπ-dπ鍵：內鹽26

2.9芳香性26

2.9.1六元環28

2.9.2五元、七元和八元環29

2.9.3其它含有芳香六隅體的體系31

2.10交替的和非交替的烴32

2.11電子數不是6的芳香體系33

2.11.1雙電子體系33

2.11.2四電子體系：反芳香性34

2.11.3八電子體系35

2.11.4十電子體系35

2.11.5超過10個電子的體系：4n+2電子36

2.11.6超過10個電子的體系：4n電子38

2.12其它芳香化合物40

2.13超共軛41

2.14互變異構42

2.14.1酮-烯醇互變異構43

2.14.2其它質子遷移互變異構44

參考文獻45

第3章比共價鍵弱的作用58

3.1氫鍵58

3.2π-π相互作用60

3.3加合化合物61

3.3.1電子供體-受體(EDA)複合物61

3.3.2冠醚複合物和穴狀化合物62

3.3.3包含化合物64

3.3.4環糊精65

3.4索烴和輪烷66

3.5葫蘆［n］脲基陀螺烷67

參考文獻67

第4章立體化學74

4.1光學活性與手性74

4.1.1旋光度與測量條件的關係75

4.2什麼樣的分子具有光學活性75

4.3Fischer投影式79

4.4絕對構型80

4.4.1Cahn-Ingold-Prelog體系80

4.4.2測定構型的方法82

4.5光學活性的產生83

4.6含有不止一個手性中心的分子84

4.7不對稱合成85

4.8拆分的方法87

4.9光學純度89

4.10順反異構90

4.10.1由雙鍵引起的順反異構90

4.10.2單環化合物的順反異構91

4.10.3稠環和橋環系的順反異構92

4.11外-內異構93

4.12對映異位和非對映異位的原子、基團和麵93

4.13立體專一性和立體選擇性合成95

4.14構象分析95

4.14.1開鏈體系構象96

4.14.2六元環構象98

4.14.3含雜原子的六元環構象100

4.14.4其它環構象101

4.15分子力學101

4.16張力102

4.16.1小環中的張力103

4.16.2其它環中的張力105

4.16.3不飽和環106

4.16.4無法避免擁擠所導致的張力107

參考文獻109

第5章碳正離子、碳負離子、自由基、卡賓和氮烯124

5.1碳正離子124

5.1.1命名124

5.1.2碳正離子的穩定性和結構124

5.1.3碳正離子的產生和湮滅128

5.2碳負離子129

5.2.1穩定性和結構129

5.2.2金屬有機化合物的結構132

5.2.3碳負離子的產生和湮滅134

5.3自由基134

5.3.1穩定性和結構134

5.3.2自由基的產生和湮滅138

5.3.3自由基離子140

5.4卡賓140

5.4.1穩定性和結構140

5.4.2卡賓的產生和湮滅141

5.5氮烯143

書摘插畫

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【高等有機化學：結構與機理（英版）】

內容簡介

自從1977年問世以來，《高等有機化學》作為學科**教材的地位一直沒有動搖過，廣泛地覆蓋了有機化合物的結構、反應活性及合成。 她的第五版相對2001年出版的第四版進行了大幅度的修訂，更新了學科發展的相關資料，內容組織更加清晰明朗，特別是計算化學部分。 PartA從化合物結構和立體化學基礎概念講起，涉及有機化學反應熱力學和動力學的方方面面。 主要反應類型涵蓋親核取代反應、加成反應、碳負離子和羰基化學反應、芳環取代反應、周環反應、自由基反應和光化學反應。 每章後附有習題精選及解答習題的推薦參考文獻。

目錄

Contents

Preface v

Acknowledgment and Personal Statement vii

Introduction ix

Chapter 1 Chemical Bonding and Molecular Structure 1

Introduction ix

1.1 Description of Molecular Structure Using Valence Bond Concepts 2

1 1.1 Hybridization 4

1.1.2 The Origin of Electron-Electron Repulsion 7

1.1.3 Electronegativity and Polarity 8

1.1.4 Electronegativity Equahzat10n 11

1.1.5 Differential Electronegativity of Carbon Atoms 12

1.1.6 Polarizability，Hardness，and Softness 14

1.1.7 Resonance and Conjugation 18

1.1.8 Hyperconjugation 22

1.1.9 Covalent and van der Waals Radii of Atoms 24

1.2 Molecular Orbital Theory and Methods 26

I 2.1 The Huckel MO Method 27

1.2.2 Semiempirical MO Methods 32

1.2.3 Ab Initio Methods 32

1.2.4 Pictorial Representation of MOs for Molecules 35

1.2.5 Qualitative Application of MO Theory to Reactivity: Perturbational MO Theory and Frontier Orbitals 41

1.2.6 Numerical Application of MO Theory 50

1.3 Electron Density Functionals 54

1.4 Representation of Electron Density Distribution 57

1.4 1 Mululliken Populat10n Analysis 60

1.4.2 Natural Bond Orbitals and Natural Population Analysis 61

1.4.3 Atoms m Molecules 63

1.4.4 Comparison and Interpretation of Atomic Charge Calculations 70

1.4.5 Electrostatic Potential Surfaces 73

1.4.6 Relationships between Electron Density and Bond Order 76

Topic 1.1 The Origin of the Rotational（Torsional）Barrier in Ethane and Other Small Molecules 78

Topic 1.2 Heteroatom Hyperconjugation（Anomeric Effect）in Acyclic Molecules 81

Topic 1.3 Bonding in Cyclopropane and Other Small Ring Compounds 85

Topic 1.4 Representation of Electron Density by the Laplacian Function 92

Topic 1.5 Application of Density Functional Theory to Chemical Properties and Reactivity 94

T.1.5.1 DFT Formulation of Chemical Potential，Electronegativity，Hardness and Softness，and Covalent and van der Waal Radii 95

T.1.5.2 DFT Formulation of Reactivity-The Fukui Function 97

T.1.5.3 DFT Concepts of Substituent Groups Effects 100

General References 106

Problems 106

Chapter 2 Stereochemistry，Conformation，and Stereoselectivity 119

Introduction 119

2.1 Configuration 119

2.1.1 Configuration at Double Bonds 119

2.1.2 Configuration of Cyclic Compounds 121

2.1.3 Configuration at Tetrahedral Atoms 122

2.1.4 Molecules with Multiple Stereogenic Centers 126

2.1.5 Other Types of Stereogenic Centers 128

2.1.6 The Relationship between Chirality and Symmetry 131

2.1 7 Configuration at Prochiral Centers 133

2.1.8 Resolution—The Separation of Enantiomers 136

2.2 Conformation 142

2.2 l Conformation of Acyclic Compounds 142

2.2.2 Conformations of Cyclohexane Derivatives 152

2.2.3 Conformations of Carbocyclic Rings of Other Sizes 161

2.3 Molecular Mechanics 167

2.4 Stereoselective and Stereospecific Reactions 169

2.4.1 Examples of Stereoselective Reactions 170

2.4.2 Examples of Stereospecific Reactions 182

2.5 Enantioselective React10ns 189

2.5.1 Enantioselective Hydrogenation 189

2.5.2 Enantioselective Reduction of Ketones 193

2.5.3 Enantioselective Epoxidation of Allylic Alcohols 196

2.5.4 Enantioselective Dihydroxylation of Alkenes 200

2.6 Double Stereodifferentiation: Reinforcing and Competing Stereoselect1v1ty 204

Topic 2.1 Analysis and Separation of Enantiomeric Mixtures 208

T.2.1.1 Chiral Shift Reagents and Chiral Solvating Agents 208

T.2.1.2 Separation of Enantiomers 211

Topic 2.2 Enzymatic Resolution and Desymmetrization 215

T.2.2.1 Li pases and Esterases 216

T.2.2.2 Proteases and Acy lases 222

T.2.2.3 Epoxide Hydrolases 224

Topic 2.3 The Anomeric Effect in Cyclic Compounds 227

Topic 2.4 Polar Substituent Effects in Reduction of Carbonyl Compounds 234

General References 239

Problems 240

Chapter 3 Structural Effects on Stability and Reactivity 253

Introduction 253

3.1 Thermodynamic Stability 254

3.1.1 Relationship between Structure and Thermodynamic Stability for Hydrocarbons 256

3.1.2 Calculation of Enthalpy of Formation and Enthalpy of Reaction 257

3.2 Chemical Kinetics 270

3.2.1 Fundamental Principles of Chemical Kinetics 270

3.2.2 Representation of Potential Energy Changes m Reacllons 273

3.2.3 Reaction Rate Expressions 280

3.2.4 Examples of Rate Expressions 283

3.3 General Relationships between Thermodynamic Stability and Reaction Rates 285

3.3.1 Kinetic versus Thermodynamic Control of Product Composition 285

3.3.2 Correlations between Thermodynamic and Kinetic Aspects of Reactions 287

3.3.3 Curtm-Hammett Prmciple 296

3.4 Electronic Substituent Effects on Reaction Intermediates 297

3 4.1 Carbocations 300

3.4.2 Carbanions 307

3.4 3 Radical Intermediates 311

3.4.4 Carbonyl Addition Intermediates 319

3.5 Kinetic Isotope Effects 33